Хром обозначение в таблице менделеева. Хром элемент. Свойства хрома. Применение хрома. Биологическая роль хрома

Хром

Элемент №24. Один из самых твердых металлов. Обладает высокой химической стойкостью. Один из важнейших металлов, используемых в производстве легированных сталей. Большинство соединений хрома имеет яркую окраску, причем самых разных цветов. За эту особенность элемент и был назван хромом, что в переводе с греческого означает «краска».

Как его нашли

Минерал, содержащий хром, был открыт близ Екатеринбурга в 1766 г. И.Г. Леманном и назван «сибирским красным свинцом». Сейчас этот минерал называется крокоитом. Известен и его состав – РbCrО 4 . А в свое время «сибирский красный свинец» вызвал немало разногласий среди ученых. Тридцать лет спорили о его составе, пока, наконец, в 1797 г. французский химик Луи Никола Воклен не выделил из него металл, который (тоже, кстати, после некоторых споров) назвали хромом.

Воклен обработал крокоит поташем К 2 CO 3: хромат свинца превратился в хромат калия. Затем с помощью соляной кислоты хромат калия был превращен в окись хрома и воду (хромовая кислота существует только в разбавленных растворах). Нагрев зеленый порошок окиси хрома в графитовом тигле с углем, Воклен получил новый тугоплавкий металл.

Парижская академия наук по всей форме засвидетельствовала открытие. Но, скорее всего, Воклен выделил не элементарный хром, а его карбиды. Об этом свидетельствует иглообразная форма полученных Вокленом светлосерых кристаллов.

Название «хром» предложили друзья Воклена, но оно ему не понравилось – металл не отличался особым цветом. Однако друзьям удалось уговорить химика, ссылаясь на то, что из ярко окрашенных соединений хрома можно получать хорошие краски. (Кстати, именно в работах Воклена впервые объяснена изумрудная окраска некоторых природных силикатов бериллия и алюминия; их, как выяснил Воклен, окрашивали примеси соединений хрома.) Так и утвердилось за новым элементом это название.

Между прочим, слог «хром», именно в смысле «окрашенный», входит во многие научные, технические и даже музыкальные термины. Широко известны фотопленки «изопанхром», «панхром» и «ортохром». Слово «хромосома» в переводе с греческого означает «тело, которое окрашивается». Есть «хроматическая» гамма (в музыке) и есть гармоника «хромка».

Где он находится

В земной коре хрома довольно много – 0,02%. Основной минерал, из которого промышленность получает хром, – это хромовая шпинель переменного состава с общей формулой (Mg, Fe) О · (Сr, Al, Fе) 2 O 3 . Хромовая руда носит название хромитов или хромистого железняка (потому, что почти всегда содержит и железо). Залежи хромовых руд есть во многих местах. Наша страна обладает огромными запасами хромитов. Одно из самых больших месторождений находится в Казахстане, в районе Актюбинска; оно открыто в 1936 г. Значительные запасы хромовых руд есть и на Урале.

Хромиты идут большей частью на выплавку феррохрома. Это – один из самых важных ферросплавов, абсолютно необходимый для массового производства легированных сталей.

Ферросплавы – сплавы железа с другими элементами, применяемыми главным обрядом для легирования и раскисления стали. Феррохром содержит не менее 60% Cr.

Царская Россия почти не производила ферросплавов. На нескольких доменных печах южных заводов выплавляли низкопроцентные (по легирующему металлу) ферросилиций и ферромарганец. Да еще на реке Сатке, что течет на Южном Урале, в 1910 г. был построен крошечный заводик, выплавлявший мизерные количества ферромарганца и феррохрома.

Молодой Советской стране в первые годы развития приходилось ввозить ферросплавы из-за рубежа. Такая зависимость от капиталистических стран была недопустимой. Уже в 1927...1928 гг. началось сооружение советских ферросплавных заводов. В конце 1930 г. была построена первая крупная ферросплавная печь в Челябинске, а в 1931 г. вступил в строй Челябинский завод – первенец ферросплавной промышленности СССР. В 1933 г. были пущены еще два завода – в Запорожье и Зестафони. Это позволило прекратить ввоз ферросплавов. Всего за несколько лет в Советском Союзе было организовано производство множества видов специальных сталей – шарикоподшипниковой, жароупорной, нержавеющей, автотракторной, быстрорежущей... Во все эти стали входит хром.

На XVII съезде партии нарком тяжелой промышленности Серго Орджоникидзе говорил: «...если бы у нас не было качественных сталей, у нас не было бы автотракторной промышленности. Стоимость расходуемых нами сейчас качественных сталей определяется свыше 400 млн руб. Если бы надо было ввозить, это – 400 млн руб. ежегодно, вы бы, черт побери, в кабалу попали к капиталистам...»

Завод на базе Актюбинского месторождения построен позже, в годы Великой Отечественной войны. Первую плавку феррохрома он дал 20 января 1943 г. В сооружении завода принимали участие трудящиеся города Актюбинска. Стройка была объявлена народной. Феррохром нового завода шел на изготовление металла для танков и пушек, для нужд фронта.

Прошли годы. Сейчас Актюбинский ферросплавный завод – крупнейшее предприятие, выпускающее феррохром всех марок. На заводе выросли высококвалифицированные национальные кадры металлургов. Из года в год завод и хромитовые рудники наращивают мощность, обеспечивая нашу черную металлургию высококачественным феррохромом.

В нашей стране есть уникальное месторождение природнолегированных железных руд, богатых хромом и никелем. Оно находится в оренбургских степях. На базе этого месторождения построен и работает Орско-Халиловский металлургический комбинат. В доменных печах комбината выплавляют природнолегированный чугун, обладающий высокой жароупорностью. Частично его используют в виде литья, но большую часть отправляют на передел в никелевую сталь; хром при выплавке стали из чугуна выгорает.

Большими запасами хромитов располагают Куба, Югославия, многие страны Азии и Африки.

Как его получают

Хромит применяется преимущественно в трех отраслях промышленности: металлургии, химии и производстве огнеупоров, причем металлургия потребляет примерно две трети всего хромита.

Сталь, легированная хромом, обладает повышенной прочностью, стойкостью против коррозии в агрессивных и окислительных средах.

Получение чистого хрома – дорогой и трудоемкий процесс. Поэтому для легирования стали применяют главным образом феррохром, который получают в дуговых электропечах непосредственно из хромита. Восстановителем служит кокс. Содержание окиси хрома в хромите должно быть не ниже 48%, а отношениеCr: Fe не менее 3: 1.

Полученный в электропечи феррохром обычно содержит до 80% хрома и 4...7% углерода (остальное – железо).

Но для легирования многих качественных сталей нужен феррохром, содержащий мало углерода (о причинах этого – ниже, в главе «Хром в сплавах»). Поэтому часть высокоуглеродистого феррохрома подвергают специальной обработке, чтобы снизить содержание углерода в нем до десятых и сотых долей процента.

Из хромита получают и элементарный, металлический хром. Производство технически чистого хрома (97...99%) основано на методе алюминотермии, открытом еще в 1865 г. известным русским химиком Н.Н. Бекетовым. Сущность метода – в восстановлении окислов алюминием, реакция сопровождается значительным выделением тепла.

Но предварительно надо получить чистую окись хрома Сr 2 О 3 . Для этого тонко измельченный хромит смешивают с содой и добавляют к этой смеси известняк или окись железа. Вся масса обжигается, причем образуется хромат натрия:

2Сr 2 О 3 + 4Na 2 CO 3 + 3О 2 → 4Na 2 CrO 4 + 4CO 2 .

Затем хромат натрия выщелачивают из обожженной массы водой; щелок фильтруют, упаривают и обрабатывают кислотой. В результате получается бихромат натрия Na 2 Cr 2 O 7 . Восстанавливая его серой или углеродом при нагревании, получают зеленую окись хрома.

Металлический хром можно получить, если чистую окись хрома смешать с порошком алюминия, нагреть эту смесь в тигле до 500...600°C и поджечь с помощью перекиси бария, Алюминий отнимает у окиси хрома кислород. Эта реакция Сr 2 О 3 + 2Аl → Аl 2 O 3 + 2Сr – основа промышленного (алюминотермического) способа получения хрома, хотя, конечно, заводская технология значительно сложнее. Хром, полученный алюминотермически, содержит алюминия и железа десятые доли процента, а кремния, углерода и серы – сотые доли процента.

Используют также силикотермический способ получения технически чистого хрома. В этом случае хром из окиси восстанавливается кремнием по реакции

2Сr 2 О 3 + 3Si → 3SiO 2 + 4Сr.

Эта реакция происходит в дуговых печах. Для связывания кремнезема в шихту добавляют известняк. Чистота силикотермического хрома примерно такая же, как и алюминотермического, хотя, разумеется, содержание в нем кремния несколько выше, а алюминия несколько ниже. Для получения хрома пытались применить и другие восстановители – углерод, водород, магний. Однако эти способы не получили широкого распространения.

Хром высокой степени чистоты (примерно 99,8%) получают электролитически.

Технически чистый и электролитический хром идет главным образом на производство сложных хромовых сплавов.

Константы и свойства хрома

Атомная масса хрома 51,996. В менделеевской таблице он занимает место в шестой группе. Его ближайшие соседи и аналоги – молибден и вольфрам. Характерно, что соседи хрома, так же как и он сам, широко применяются для легирования сталей.

Температура плавления хрома зависит от его чистоты. Многие исследователи пытались ее определить и получили значения от 1513 до 1920°C. Такой большой «разброс» объясняется прежде всего количеством и составом содержащихся в хроме примесей. Сейчас считают, что хром плавится при температуре около 1875°C. Температура кипения 2199°C. Плотность хрома меньше, чем железа; она равна 7,19.

По химическим свойствам хром близок к молибдену и вольфраму. Высший окисел его CrО 3 – кислотный, это – ангидрид хромовой кислоты Н 2 CrО 4 . Минерал крокоит, с которого мы начинали знакомство с элементом №24, – соль этой кислоты. Кроме хромовой, известна двухромовая кислота H 2 Cr 2 O 7 , в химии широко применяются ее соли – бихроматы. Наиболее распространенный окисел хрома Cr 2 О 3 – амфотерен. А вообще в разных условиях хром может проявлять валентности от 2 до 6. Широко используются только соединения трех- и шестивалентного хрома.

Содержание статьи

ХРОМ – (Chromium) Cr, химический элемент 6(VIb) группы Периодической системы. Атомный номер 24, атомная масса 51,996. Известно 24 изотопа хрома с 42 Cr по 66 Cr. Изотопы 52 Cr, 53 Cr, 54 Cr являются стабильными. Изотопный состав природного хрома: 50 Cr (период полураспада 1,8·10 17 лет) – 4,345%, 52 Cr – 83,489%, 53 Cr – 9,501%, 54 Cr – 2,365%. Основные степени окисления +3 и +6.

В 1761 профессор химии Петербургского университета Иоганн Готтлоб Леман (Johann Gottlob Lehmann) у восточного подножия Уральских гор на Березовском руднике обнаружил замечательный красный минерал, который при измельчении в порошок давал яркую желтую окраску. В 1766 Леман привез образцы минерала в Петербург. Обработав кристаллы соляной кислотой, он получил белый осадок, в котором обнаружил свинец. Леман назвал минерал сибирским красным свинцом (plomb rouge de Sibérie), теперь известно, что это был крокоит (от греческого «krokos» – шафран) – природный хромат свинца PbCrO 4 .

Немецкий путешественник и естествоиспытатель Петер Симон Паллас (Peter Simon Pallas) (1741–1811) возглавил экспедицию Петербургской Академии наук в центральные регионы России и в 1770 побывал на Южном и Среднем Урале, в том числе на Березовском руднике и, подобно Леману, заинтересовался крокоитом. Паллас писал: «Этот удивительный красный свинцовый минерал не встречается более ни в одном месторождении. При растирании в порошок становится желтым, и может быть использован в художественной миниатюре». Несмотря на редкость и трудность доставки крокоита с Березовского рудника в Европу (на это уходило почти два года), использование минерала в качестве красящего вещества было оценено по достоинству. В Лондоне и Париже конца 17 в. все знатные особы ездили на каретах, покрашенных мелко растертым крокоитом, кроме того, лучшие образцы сибирского красного свинца пополняли коллекции многих минералогических кабинетов Европы.

В 1796 образец крокоита попал к профессору химии Парижской минералогической школы Никола Луи Вокелену (Nicolas-Louis Vauquelin) (1763–1829), который проанализировал минерал, но не нашел в нем ничего кроме оксидов свинца, железа и алюминия. Продолжая исследования сибирского красного свинца, Вокелен прокипятил минерал с раствором поташа и после отделения белого осадка карбоната свинца получил желтый раствор неизвестной соли. При обработке его солью свинца образовывался желтый осадок, солью ртути – красный, а при добавлении хлорида олова раствор становился зеленым. Разлагая крокоит минеральными кислотами, он получил раствор «кислоты красного свинца», упаривание которой давало рубиново-красные кристаллы (сейчас понятно, что это был хромовый ангидрид). Прокалив их с углем в графитовом тигле, обнаружил после реакции множество сросшихся серых игольчатых кристаллов неизвестного до того времени металла. Вокелен констатировал высокую тугоплавкость металла и его устойчивость по отношению к кислотам.

Вокелен назвал новый элемент хромом (от греческого crwma – цвет, окраска) ввиду множества образуемых им разноцветных соединений. На основании своих исследований Вокелен впервые констатировал, что изумрудная окраска некоторых драгоценных камней объясняется примесью в них соединений хрома. Например, природный смарагд представляет собой окрашенный в глубокий зеленый цвет берилл, в котором алюминий частично замещен хромом.

Скорее всего, Вокеленом был получен не чистый металл, а его карбиды, о чем свидетельствует игольчатая форма полученных кристаллов, но Парижская Академия наук тем не менее зарегистрировала открытие нового элемента, и сейчас Вокелен справедливо считается первооткрывателем элемента № 24.

Юрий Крутяков






Физические свойства Металл серебристо-белого цвета Самый твердый металл Хрупкий, с плотностью 7,2 г/см 3 Тем.плавл C


Химические свойства хрома 1.Реагирует с неметаллами(при нагревании) А)4Cr + 3O 2 =2Cr 2 O 3 Б)2Cr + N 2 =2CrN В)2Cr +3S = Cr 2 S 3 2.Реагирует с парами воды(в раскаленном состоянии) 2Cr + 3H 2 O=Cr 2 O 3 + 3H 2 3.Реагирует с кислотами Cr + H 2 SO 4 = CrSO 4 + H 2 4.Реагирует с солями менее активных металлов Cr + CuSO 4 = CrSO 4 + Cu




Соединения хрома Соединения хрома(II) Соединения хрома(III) Соединения хрома(VI) CrO – основный оксид Cr(OH) 2 - основание CrO 3 - кислотный оксид H 2 CrO 4 - хромовая (H 2 Cr 2 O 7)- дихромовая кислоты Cr 2 O 3 - амфотерный оксид Cr(OH) 3 - амфотерное соединение




Соединения хрома(III) Cr 2 O 3 –при обычных условиях не реагирует с растворами кислот и щелочей. Cr 2 O 3 –реагирует лишь при сплавлении Cr 2 O 3 +Ba(OH) 2 = =Ba(CrO 2) 2 +H 2 O Реагирует с более активными металлами Cr 2 O 3 + 2Al= Al 2 O 3 + 2Cr 1.Реагирует с кислотами Cr(OH) 3 + 3HCL= =CrCL H 2 O 2.Реагирует с щелочами Cr(OH) 3 +3NaOH= =Na 3 (Cr(OH) 6) 3.При нагревании разлагается 2Cr(OH) 3 =Cr 2 O 3 + 3H 2 O





И жиров.

Ученые утверждают, что на уровень холестерина влияет хром. Элемент считается биогенным, то есть, необходим организму, не только человеческому, но и всех млекопитающих.

При недостатке хрома замедляется их рост и «подскакивает» холестерин. Норма – 6 миллиграммов хрома от общей массы человека.

Ионы вещества есть во всех тканях тела. В день должны поступать 9 микрограммов.

Взять их можно из морепродуктов, перловой крупы, свеклы, печени и мяса утки. Пока закупаете продукты, расскажем о других назначениях и свойствах хрома.

Свойства хрома

Хром – химический элемент , относящийся к металлам. Цвет у вещества серебристо-голубой.

В элемент стоит под 24-ым порядковым, или, как еще говорят, атомным номером.

Число указывает на количество протонов в ядре. Что же касается электронов, вращающихся близ него, у них есть особое свойство – проваливаться.

Это значит, что одна или 2-е частицы могут перейти с одного подуровня на другой.

В итоге, 24-ый элемент способен наполовину заполнить 3-ий подуровень. Получается устойчивая электронная конфигурация.

Провал электронов – явление редкое. Кроме хрома, вспоминаются, пожалуй, лишь , , и .

Как и 24-ое вещество, они химически малоактивно. Не затем атом приходит к устойчивому состоянию, чтобы вступать в реакцию со всеми подряд.

При обычных условиях хром – элемент таблицы Менделеева , «расшевелить» который удается лишь .

Последний, является антиподом 24-го вещества, максимально активен. В ходе реакции образуется фторид хрома .

Элемент, свойства которого обсуждаются, не окисляется, не боится влаги и тугоплавок.

Последняя характеристика «оттягивает» реакции, возможные при нагреве. Так, взаимодействие с парами воды запускается лишь при 600-от градусах Цельсия.

Получается оксид хрома. Запускается и реакция с , дающая нитрид 24-го элемента.

При 600-от градусах, так же, возможны несколько соединений с и образование сульфида.

Если довести температуру до 2000, хром воспламенится при контакте с кислородом. Итогом горения станет окись темно-зеленого цвета.

Этот осадок легко реагирует с растворами и кислот. Итогом взаимодействия становятся хлорид и сульфид хрома. Все соединения 24-го вещества, как правило, ярко окрашены.

В чистом виде основная характеристика элемента хрома – токсичность. Пыль металла раздражает легочные ткани.

Могут проявиться дерматиты, то есть, заболевания аллергического характера. Соответственно, норму хрома для организма лучше не превышать.

Есть норма и по содержанию 24-го элемента в воздухе. На кубический метр атмосферы должны приходиться 0,0015 миллиграммов. Превышение стандарта считается загрязнением.

У металлического хрома высокая плотность – более 7 граммов на кубический сантиметр. Это значит, вещество довольно тяжелое.

Металла тоже довольно высока. Она зависит от от температуры электролита и плотности тока. У грибков и плесени это, видимо, вызывает уважение.

Если пропитать хромовым составом древесину, микроорганизмы не возьмутся разрушать ее. Этим пользуются строители.

Их устраивает и то, что обработанное дерево хуже горит, ведь хром – тугоплавкий металл. Как и где еще его можно применить, расскажем далее.

Применение хрома

Хром – легирующий элемент при выплавке . Помните, что в обычных условиях 24-ый металл не окисляется, не ржавеет?

Основа сталей – . Оно такими свойствами похвастаться не может. Поэтому и добавляют хром, повышающий стойкость к коррозии.

К тому же, добавка 24-го вещества снижает точку критической скорости охлаждения.

Силикотермический хром применяют для выплавки . Это дуэт 24-го элемента с никелем.

В качестве добавок идут , кремний, . Никель отвечает за пластичность , а хром – за его стойкость к окислению и твердость.

Соединяют хром и с . Получается сверхтвердый стеллит. Добавки к нему – молибден и .

Состав дорогостоящий, но необходим для наплавки машинных деталей с целью увеличения их износостойкости. Напыляют стеллит и на рабочие станки, .

В декоративных коррозийностойких покрытиях используют, как правило, соединения хрома .

Пригождается яркая гамма их цветов. В металлокерамике красочность не нужна, поэтому, применяют порошковый хром. Он добавляется, к примеру, для прочности в нижний слой коронок для .

Формула хрома – составная часть . Это минерал из группы , но привычного цвета у него нет.

Уваровит – камень, и таким его делает именно хром. Не секрет, что используются .

Зеленая разновидность камня – не исключение, причем, ценится выше красной, поскольку редка. Еще, уваровит чуть стандартных .

Это тоже плюс, ведь минеральные вставки сложнее поцарапать. Гранят камень фасетно, то есть, формируя углы, что увеличивает игру света.

Добыча хрома

Добывать хром из минералов невыгодно. Большинство с 24-ым элементом , используются целиком.

К тому же, содержание хрома в , как правило, невелико. Вещество извлекают, в основанном, из руд.

С одной из них связано открытие хрома. Его нашли в Сибири. В 18-ом веке там нашли крокоит. Это свинцовая руда красного цвета.

Ее основа – , второй элемент – хром. Обнаружить его, удалось немецкому химику по фамилии Леман.

На момент открытия крокоита он гостил в Петербурге, где и провел опыты. Теперь, 24-ый элемент получают путем электролиза концентрированных водных растворов оксида хрома.

Возможен, так же, электролиз сульфата. Это 2 пути получения наиболее чистого хрома. Молекула оксида или сульфата разрушается в тигле, где исходные соединения поджигают.

24-ый элемент отделяется, остальное уходит в шлак. Остается выплавить хром в дуговой . Так извлекают наиболее чистый металл.

Есть и другие пути получения элемента хрома , к примеру, восстановление его оксида кремнием.

Но, такой способ дает металл с большим количеством примесей и, к тому же, более затратен, чем электролиз.

Цена хрома

В 2016-ом году стоимость хрома, пока, снижается. Январь начался с 7450-ти долларов за тонну.

К середине лета просят лишь 7100 условных единиц за 1000 килограммов металла. Данные предоставлены Infogeo.ru.

То есть, рассмотрены российские цены. На мировом стоимость хрома доходила почти до 9000 долларов за тонну.

Наименьшая же отметка лета отличается от российской всего на 25 долларов в сторону возрастания.

Если рассматривается не промышленная сфера, к примеру, металлургия, а польза хрома для организма , можно изучить предложения аптек.

Так, «Пиколинат» 24-го вещества стоит около 200-от рублей. За «Картнитин хром Форте» просят 320 рублей. Это ценник за упаковку из 30-ти таблеток.

Восполнить дефицит 24-го элемента может и «Турамин Хром». Его стоимость – 136 рублей.

Хром, кстати, входит в состав тестов на выявление наркотиков, в частности, марихуаны. Один тест стоит 40-45 рублей.

Хром (лат. cromium), cr, химический элемент vi группы периодической системы Менделеева, атомный номер 24, атомная масса 51,996; металл голубовато-стального цвета.

Природные стабильные изотопы: 50 cr (4,31%), 52 cr (87,76%), 53 cr (9,55%) и 54 cr (2,38%). Из шести искусственных радиоактивных изотопов наиболее важен 51 cr (период полураспада t 1 /2 = 27,8 сут ) , который применяется как изотопный индикатор.

Историческая справка. Х. открыт в 1797 Л. Н. Вокленом в минерале крокоите - природном хромате свинца pbcro 4 . Название Х. получил от греческого слова chroma - цвет, краска (из-за разнообразия окраски своих соединений). Независимо от Воклена Х. был открыт в крокоите в 1798 немецким учёным М. Г. Клапротом.

Распространение в природе. Среднее содержание Х. в земной коре (кларк) 8,3 ? 10 -3 %. Этот элемент, вероятно, более характерен для мантии Земли, т.к. ультраосновные породы, которые, как полагают, ближе всего по составу к мантии Земли, обогащены Х. (2 ? 10 -1 %). Х. образует массивные и вкрапленные руды в ультраосновных горных породах; с ними связано образование крупнейших месторождений Х.В основных породах содержание Х. достигает лишь 2 ? 10 -2 %, в кислых - 2,5 ? 10 -3 %, в осадочных породах (песчаниках) - 3,5 ? 10 -3 %, глинистых сланцах - 9 ? 10 -3 %. Х. - сравнительно слабый водный мигрант; содержание Х. в морской воде 0,00005 мг/л.

В целом Х. - металл глубинных зон Земли; каменные метеориты (аналоги мантии) тоже обогащены Х. (2,7 ? 10 -1 %). Известно свыше 20 минералов Х. Промышленное значение имеют только хромшпинелиды (до 54% cr); кроме того, Х. содержится в ряде др. минералов, которые нередко сопровождают хромовые руды, но сами не представляют практической ценности (уваровит, волконскоит, кемерит, фуксит).

А. И. Перельман.

Физические и химические свойства . Х. - твёрдый, тяжёлый, тугоплавкий металл. Чистый Х. пластичен. Кристаллизуется в объёмноцентрированной решётке, а = 2 885 å (20 °С); при ~ 1830 °С возможно превращение в модификацию с гранецентрированной решёткой, а = 3,69 å.

Атомный радиус 1,27 å; ионные радиусы cr 2+ 0,83 å, cr 3+ 0,64 å, cr 6+ 0,52 å Плотность 7,19 г/см 3 ; t пл 1890 °С; t кип 2480 °С. Удельная теплоёмкость 0,461 кдж/ (кг ? К. ) (25°С); термический коэффициент линейного расширения 8,24 ? 10 -6 (при 20 °С); коэффициент теплопроводности 67 вм/ (м ? К ) (20 °С); удельное электросопротивление 0,414 мком ? м (20°С); термический коэффициент электросопротивления в интервале 20-600 °С составляет 3,01 ? 10 -3 . Х. антиферромагнитен, удельная магнитная восприимчивость 3,6 ? 10 -6 . Твёрдость высокочистого Х. по Бринеллю 7-9 Мн/м 2 (70-90 кгс/см 2 ) .

Внешняя электронная конфигурация атома Х. 3d 5 4s 1 . В соединениях обычно проявляет степени окисления +2, +3, +6, среди них наиболее устойчивы cr 3+ ; известны отдельные соединения, в которых Х. имеет степени окисления +1, +4, +5. Х. химически малоактивен. При обычных условиях устойчив к кислороду и влаге, но соединяется с фтором, образуя crf 3 . Выше 600 °С взаимодействует с парами воды, давая cr 2 o 3 ; азотом - cr 2 n, crn; углеродом - cr 23 c 6 , cr 7 c 3 , cr 3 c 2 ; серой - cr 2 s 3 . При сплавлении с бором образует борид crb, с кремнием - силициды cr 3 si, cr 2 si 3 , crsi 2 . Со многими металлами Х. даёт сплавы. Взаимодействие с кислородом протекает сначала довольно активно, затем резко замедляется благодаря образованию на поверхности металла окисной плёнки. При 1200 °С плёнка разрушается и окисление снова идёт быстро. Х. загорается в кислороде при 2000 °С с образованием темно-зелёной окиси Х. cr 2 o 3 . Помимо окиси, известны др. соединения с кислородом, например cro, cro 3 , получаемые косвенным путём. Х. легко реагирует с разбавленными растворами соляной и серной кислот с образованием хлорида и сульфата Х. и выделением водорода; царская водка и азотная кислота пассивируют Х.

С увеличением степени окисления возрастают кислотные и окислительные свойства Х. Производные cr2 + - очень сильные восстановители. Ион cr 2+ образуется на первой стадии растворения Х. в кислотах или при восстановлении cr 3+ в кислом растворе цинком. Гидрат закиси cr (oh) 2 при обезвоживании переходит в cro 4 2- . Соединения cr 3+ устойчивы на воздухе. Могут быть и восстановителями и окислителями. cr 3+ можно восстановить в кислом растворе цинком до cr 2+ или окислить в щелочном растворе до cro 4 2- бромом и др. окислителями. Гидроокись cr (oh) 3 (вернее cr 2 o 3 ? nh 2 o - амфотерное соединение, образующее соли с катионом cr 3+ или соли хромистой кислоты hcro 2 - хромиты (например, kcro 2 , nacro 2). Соединения cr 6+ : хромовый ангидрид cro 3 , хромовые кислоты и их соли, среди которых наиболее важны хромоты и дихроматы - сильные окислители. Х. образует большое число солей с кислородсодержащими кислотами. Известны комплексные соединения Х.; особенно многочисленны комплексные соединения cr 3+ , в которых Х. имеет координационное число 6. Существует значительное число перекисных соединений Х.

Получение . В зависимости от цели использования получают Х. различной степени чистоты. Сырьём обычно служат хромшпинелиды, которые подвергают обогащению, а затем сплавляют с поташом (или содой) в присутствии кислорода воздуха. Применительно к основному компоненту руд, содержащему cr 3+ , реакция следующая:

2fecr 2 o 4 + 4К 2 СО 3 + 3,5o 2 = 4k 2 cro 4 + fe 2 o 3 + 4co 2 .

Образующийся хромат калия k 2 cro 4 выщелачивают горячей водой и действием h 2 so 4 превращают его в дихромат k 2 cr 2 o 4 . Далее действием концентрированного раствора h 2 so 4 на k 2 cr 2 o 7 получают хромовый ангидрид cro 3 или нагреванием k 2 cr 2 o 7 с серой - окись Х. cr 2 o 3 .

Наиболее чистый Х. в промышленных условиях получают либо электролизом концентрированных водных растворов cro 3 или cr 2 o 3 , содержащих h 2 so 4 , либо электролизом сульфата Х. cr 2 (so 4) 3 . При этом Х. выделяется на катоде из алюминия или нержавеющей стали. Полная очистка от примесей достигается обработкой Х. особо чистым водородом при высокой температуре (1500-1700 °С).

Возможно также получение чистого Х. электролизом расплавов crf 3 или crcl 3 в смеси с фторидами натрия, калия, кальция при температуре около 900 °С в атмосфере аргона.

В небольших количествах Х. получают восстановлением cr 2 o 3 алюминием или кремнием. При алюминотермическом способе предварительно подогретую шихту из cr 2 o 3 и порошка или стружек al с добавками окислителя загружают в тигель, где реакцию возбуждают поджиганием смеси na 2 o 2 и al до тех пор, пока тигель заполнится Х. и шлаком. Силикотермически Х. выплавляют в дуговых печах. Чистота получаемого Х. определяется содержанием примесей в cr 3 o 3 и в al или si, используемых для восстановления.

В промышленности в больших масштабах производятся сплавы Х. - феррохром и силикохром.

Применение. Использование Х. основано на его жаропрочности, твёрдости и устойчивости против коррозии. Больше всего Х. применяют для выплавки хромистых сталей. Алюмино- и силикотермический Х. используют для выплавки нихрома, нимоника, других никелевых сплавов и стеллита.

Значительное количество Х. идёт на декоративные коррозионно-стойкие покрытия. Широкое применение получил порошковый Х. в производстве металлокерамических изделий и материалов для сварочных электродов. Х. в виде иона cr 3+ - примесь в рубине, который используется как драгоценный камень и лазерный материал. Соединениями Х. протравливают ткани при крашении. Некоторые соли Х. используются как составная часть дубильных растворов в кожевенной промышленности; pbcro 4 , zncro 4 , srcro 4 - как художественные краски. Из смеси хромита и магнезита изготовляют хромомагнезитовые огнеупорные изделия.

Соединения Х. (особенно производные c 6+) токсичны.

А. Б. Сучков.

Х. в организме . Х. - один из биогенных элементов, постоянно входит в состав тканей растений и животных. Среднее содержание Х. в растениях - 0,0005% (92-95% Х. накапливается в корнях), у животных - от десятитысячных до десятимиллионных долей процента. В планктонных организмах коэффициент накопления Х. огромен - 10 000 - 26 000. Высшие растения не переносят концентрации Х. выше 3 ? 10 -4 моль/л. В листьях он присутствует в виде низкомолекулярного комплекса, не связанного с субклеточными структурами. Необходимость Х. для растений не доказана. У животных Х. участвует в обмене липидов, белков (входит в состав фермента трипсина), углеводов (структурный компонент глюкозоустойчивого фактора). Основной источник поступления Х. в организм животных и человека - пища. Снижение содержания Х. в пище и крови приводит к уменьшению скорости роста, увеличению холестерина в крови и снижению чувствительности периферийных тканей к инсулину.

М. Я. Школьник.

Отравлениях, и его соединениями встречаются при их производстве; в машиностроении (гальванические покрытия); металлургии (легирующие добавки, сплавы, огнеупоры); при изготовлении кож, красок и т.д. Токсичность соединений Х. зависит от их химической структуры: дихроматы токсичнее хроматов, соединения cr (vi) токсичнее соединений cr (ii), cr (lll). Начальные формы заболевания проявляются ощущением сухости и болью в носу, першением в горле, затруднением дыхания, кашлем и т.д.; они могут проходить при прекращении контакта с Х. При длительном контакте с соединениями Х. развиваются признаки хронического отравления: головная боль, слабость, диспепсия, потеря в весе и др. Нарушаются функции желудка, печени и поджелудочной железы. Возможны бронхит, бронхиальная астма, диффузный пневмосклероз. При воздействии Х. на кожу могут развиться дерматит, экзема. По некоторым данным, соединения Х., преимущественно cr (lll), обладают канцерогенным действием. Профилактика отравлений: периодические медицинские осмотры с участием отоларинголога; при гальванических процессах - местная вентиляция в виде бортовых отсосов у ванн, использование перчаток, защитных мазей; при наличии пыли, содержащей Х., применяют респираторы, общие средства пылеподавления и пылеулавливания.

А. А. Каспаров.

Лит.: Салли А. Г., Брэндз Э. А., Хром, 2 изд., М., 1971; Некрасов Б. В., Основы общей химии, М., 1973; Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975; Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1-2, М., 1972-74; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия, пер. с англ., ч. 3, М., 1969; Грушко Я. М., Соединения хрома и профилактика отравлений ими, М., 1964; bowen Н. j. М., trace elements in biochemistry, l. - n. y., 1966.

Просмотров